檢定時(shí)在線氣相色譜檢定的儀器參數(shù)要根據(jù)氣相色譜儀檢定規(guī)程中推薦的參數(shù)、色譜柱的類型和儀器說(shuō)明書要求等進(jìn)行設(shè)置，再根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中溶質(zhì)和溶劑的分離效果和出峰時(shí)間對(duì)儀器參數(shù)進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整和優(yōu)化。其中，檢定時(shí)柱流速和柱溫的設(shè)定尤其關(guān)鍵，檢定規(guī)程中給出了各檢測(cè)器檢定時(shí)推薦的柱溫參數(shù)，并要求流速設(shè)為適當(dāng)值或參考儀器說(shuō)明書要求。柱流速和柱溫設(shè)定值合適與否直接影響分離效果、出峰時(shí)間和柱效，設(shè)定值的選擇和檢定過(guò)程中的調(diào)整優(yōu)化都對(duì)檢定員的色譜基本理論知識(shí)和實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)積累提出了要求。一般而言，柱流速越大，柱溫越高，分離效果越差。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶劑和溶質(zhì)色譜峰沒(méi)有分開或目標(biāo)色譜峰有拖尾，應(yīng)適當(dāng)降低柱流速或柱溫。但在保證分離效果的情況下，可增大流速、增高柱溫來(lái)減小保留時(shí)間，提高檢定效率。

       這里需要特別指出的是在線氣相色譜儀柱流速、柱溫的參數(shù)設(shè)定還要充分考慮選擇的柱子的極性、長(zhǎng)度、內(nèi)徑、膜厚等。檢定時(shí)，一般檢定選用30 m 長(zhǎng)毛細(xì)管柱。如選用60 m 柱子，其它參數(shù)不變，目標(biāo)峰的出峰時(shí)間可能是使用30 m 柱子時(shí)的兩倍，當(dāng)選用60 m 柱子等長(zhǎng)柱子時(shí)，可適當(dāng)增大柱流速和柱溫，縮短溶質(zhì)保留時(shí)間，提高檢定效率。色譜柱直徑會(huì)影響柱效、溶質(zhì)的保留時(shí)間、柱頭壓力和載氣流速等因素。需要根據(jù)經(jīng)驗(yàn)綜合判斷，選擇合適的柱流速，一般色譜柱內(nèi)徑越大，流速設(shè)置越大。在檢定時(shí)，0.25 mm 內(nèi)徑的色譜柱一般流速設(shè)置為1～2 mL/min，0.32 mm 內(nèi)徑的柱子一般流速設(shè)置為1～4 mL/min，0.53 mm 內(nèi)徑的色譜柱一般流速設(shè)置為5～20 mL/min，可根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況和分離效果適當(dāng)減少或增加。

       色譜柱膜厚也會(huì)影響柱效、溶質(zhì)的保留時(shí)間和柱流失等。根據(jù)塔板理論，增加膜的厚度相當(dāng)于增加塔板數(shù)，吸附和脫附交換的次數(shù)就會(huì)增加，在一定程度上就會(huì)增加分離效果，保留時(shí)間也會(huì)隨之增加。氣相色譜檢定時(shí)，如果選用的柱子液膜較厚，為縮短目標(biāo)峰保留時(shí)間，提高檢定效率，在保證分離效果的前提下，應(yīng)適當(dāng)增加流速，縮短目標(biāo)峰的保留時(shí)間。如檢定一臺(tái)安捷倫科技有限公司生產(chǎn)的配備FID 檢測(cè)器的氣相色譜儀，使用RTX–5 型柱子（30 m×0.53 mm，0.5 μm），將柱流量增大設(shè)為13.5mL/min，柱前壓力為83.596 kPa，柱溫設(shè)為160 ℃，用正十六烷– 異辛烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)樣后，正十六烷與異辛烷分離度良好，于2.74 min 就出現(xiàn)溶質(zhì)正十六烷的目標(biāo)峰，提高了檢定的效率。

     尾吹氣流量的設(shè)置值與色譜柱類型尺寸和檢測(cè)器類型有關(guān)，一般填充柱不用尾吹氣，毛細(xì)柱需要設(shè)定尾吹氣，這是因?yàn)闄z測(cè)器一般要求的載氣流量為20 mL/min 左右，而毛細(xì)柱的柱流速遠(yuǎn)低于此，不能滿足檢測(cè)器的操作條件，所以需要在柱后增加尾吹氣。為保障檢測(cè)器能在高靈敏度狀態(tài)下工作，一般FID、NPD、FPD 設(shè)置柱內(nèi)載氣和尾吹氣的流量總和為30 mL/min 左右，ECD 則需要設(shè)置流量總和為40～60 mL/min，可用總流量參考值減去柱內(nèi)載氣流量得到尾吹氣流量的參考設(shè)置值。